Tautomeri

Suatu senyawa karbonil dengan suatu hidrogen alfa yang bersifat asam, dapat berada dalam dua bentuk yang disebut tautomer : suatu tautomer keto dan sebuah tautomer enol. Tautomerisasi adalah isomer-isomer yang berbeda satu dengan yang lainnya hanya pada posisi ikatan rangkap dan sebuah atom hidrogen berhubungan. Tautomer keto suatu senyawa karbonil mempunyai struktur karbonil seperti diharapkan. Tautomer enol (dari –ena+-ol) yang merupakan suatu alcohol vinilik, terbentuk dengan serah-terima sebuah hidrogen asam dari karbon α ke oksigen karbonil. Karena atom hidrogen berada dalam posisi yang berlainan, kedua bentuk tautometrik ini bukanlah struktur-resonansi, melainkan dua struktur berlainan yang berada dalam kesetimbangan. (harus diingat bahwa struktur-struktur resonansi berbeda hanya dalam posisi elektron).

Tautomeri adalah perpindahan atom dalam satu molekul menjadi isomer. contohnya perubahan keto menjadi enol, amin menjadi imin.

 

Bentuk enol tidak hanya memiliki ikatan rangkap berkonjugasi, yang sedikit menambah kestabilan, tetapi juga memiliki susunan yang sedemikian rupa sehingga mmemungkinkan terbentuknya ikatan hidrogen internal, yang membantu menstabilkan tautomer ini.

 

Pada dasarnya tautomer keto-enol membentuk kesetimbangan. Kesetimbangan ini ditunjang oleh peranan hidrogen α yang dapat terlepas dari karbon α kemudian membentuk kesetimbangan ion enolat. Dengan kesetimbangan intermediet inilah, hidrogen α dan ikatan rangkap dapat berada dalam posisi keto enol. 

Alasan utama kestabilan yang lebih tinggi pada bentuk keto ialah bahwa energi ikatan C=C dan C-H dalam bentuk keto lebih tinggi dari pada ikatan C=C dan O-H dalam bentuk enol. Dalam hal ini, stabilisasi resonansi dari cincin aromatik lebih tinggi daripada selisih energi yang menguntungkan bentuk keto dibandingkan enol. Aromatisitas hilang jika molekul berada dalam bentuk keto oleh karena itu bentuk enol lebih disukai.

Tautomeri dapat mmempengaruhi kereaktivan suatu senyawa. Suatu pengecualian terhadap sifat keton yang tidak mudah teroksidasi, ialah oksidasi keton yang memiliki sekurang-kurangnya suatu hidrogen alfa. Suatu keton yang dapat menjalani tautomeri dapat dioksidasi oleh zat-pengoksidasi kuat pada ikatan rangkap karbon-karbon (dari) tautomer enolnya. Rendemen reaksi ini tidak diguakan untuk kerja sinetik, tetapi  sering digunakan dalam penuturan struktur.

Pada pembentukan tautomer terjadi dengan adanya bantuan katalis basa dan katalis asam. Pada katalis basa proses reaksi akan mengalami deprotonasi, pembentukan anion yang terdelokasi dan protonasi pada posisi yang berbeda. 

Sedangkan pada katalis asam, akan terjadi reaksi dengan proses protonasi kemudian pembentukan kation yang terdelokasi dan deprotonasi pada posisi yang berbeda pada anion. Hal ini menunjukkan bahwa pada katalis asam terjadi pada anion dan pembntukan kation. Sedangkan pada pembentukan tautomer menggunakan katalis basa terjadi sebaliknya.  

Daftar Pustaka

http://atom-green.blogspot.co.id/2013/10/tautomeri.html

https://id.wikipedia.org/wiki/Tautomer

http://www.slideshare.net/musa94/tugas-organik-ii